新型多孔材料具有高比表面積、有序的孔結(jié)構(gòu)、孔尺寸大小可調(diào)、多功能性、組成結(jié)構(gòu)多樣等特點，在氣體吸附與存儲、分子分離、催化、光電器件、傳感和儲能等眾多領域具有廣泛的應用。手性多孔材料作為多孔材料家族中重要的組成部分，已廣泛應用于手性分離和不對稱催化。最近幾年，云南師范大學的袁黎明團隊將手性MOFs、手性介孔材料用作色譜固定相，制備了高效液相色譜手性柱和毛細管氣相色譜手性柱，并用于手性化合物的拆分。這些手性柱表現(xiàn)出良好的手性拆分性能，有許多不同種類的外消旋化合物在這些手性柱得到了拆分。

手性超分子籠（如多孔有機籠、金屬-有機籠等）具有獨特的內(nèi)部空腔結(jié)構(gòu)，與其它手性框架多孔材料（MOFs、COFs）不同，它們是由單獨的籠分子通過弱分子間作用力堆積組裝形成的多孔固體，因而在許多普通有機溶劑中可溶。這些特點使手性分子籠非常適合用作固定相制備毛細管氣相色譜手性柱用于外消旋化合物的拆分。最近，他們已將一些手性多孔有機籠（CC3-R、CC9、CC10等）用作固定相制備了毛細管氣相色譜手性柱，這些手性柱表現(xiàn)出優(yōu)秀的手性拆分能力，如CC3-R柱的拆分能力優(yōu)于目前廣泛應用的β-DEX 120和Chirasil-L-Val氣相色譜商品手性柱（Anal. Chem., 2015, 87, 7817）。

近日，他們開始將手性金屬-有機籠（MOCs）用于毛細管氣相色譜手性固定相的研究，將單一手性大環(huán)配體（L）與Zn2+通過自組裝的方式合成了一種單一手性MOC [Zn3L2]，并將其與OV-1701混合溶于二氯甲烷中作為固定相溶液，采用靜態(tài)涂漬法制備了毛細管氣相色譜手性柱。手性MOC [Zn3L2]具有良好的涂敷性能和熱穩(wěn)定性（圖1）。

該手性柱表現(xiàn)出優(yōu)秀的對映選擇性和拆分能力，有許多外消旋化合物包括手性一元醇、二元醇、環(huán)氧化合物、醚、鹵代烴和酯等在該手性柱上得到了很好的拆分。他們還將單一手性大環(huán)配體L作為固定相，借助靜態(tài)法制備了毛細管手性柱，并用于上述外消旋化合物的拆分。不幸的是，這些外消旋化合物在手性大環(huán)配體L柱上未能得到拆分。這一結(jié)果表明，手性MOC [Zn3L2]的內(nèi)部空腔手性微環(huán)境對其手性識別能力起著至關重要的作用。此外，該手性柱還對正構(gòu)烷烴、多環(huán)芳香烴、位置異構(gòu)體表現(xiàn)出良好的分離性能。

這一成果近期發(fā)表在Analytical Chemistry 上，文章的第一作者是云南師范大學的謝生明副教授，通訊作者是云南師范大學的袁黎明教授和謝生明副教授。

來源：x-mol網(wǎng)